傳統的半導體材料如以矽、砷化鎵等在微電子、光電子等領域應用廣闊,然而隨著技術的不斷進步,受材料性能所限,這些傳統半導體製成的電子器件,很難滿足於現代電子技術對於高溫、高頻、高壓等工作條件下的新要求,而以碳化矽為代表的新型半導體材料,所具有的隙帶寬度大、熱導率高、臨界擊穿電場高等特點,在高頻大功率器件、高功率密度、高集成度器件及小型化半導體器件等領域備受青睞[1]。
- 碳化矽晶體的結構及性能
碳化矽材料是由矽和碳兩種元素,按照相同的化學計量比結合而成,其基本結構單元為矽-碳四面體,並以堆疊的方式結合在一起,每層密排結構中每個原子都與四個異種原子以sp3混成(原子發生sp3混成後,上述ns軌域和np軌域便會轉化成為四個等價的原子軌域,稱為「sp3混成軌域」)結合在一起,結構相對穩定,但層與層之間的鍵能較弱,堆疊位置各異,這也導致碳化矽晶體具有較多的同質多形體。
目前已被發現的有250多種異晶型,其晶型結構可分為立方(C)、六方(H)、菱方(R)三種基本結構,且均可轉化為六方結構進行描述,如圖1所示,將每層矽-碳單元以六方密排的形式堆積,可以看出密排面上的原子層存在著三種不同的堆疊位置,即 A、B、C。按照全同粒子的密堆積原則,相鄰密排原子層必須以原子間隙對準,即在參考原子層上下相鄰的兩個層面有且只有兩種對準方式,假設 A 原子層為第一層結構,則第二層結構則為 B、C中的一種,第三層則為異於第二層排列中的一種,如此往復,按照一定的週期進行排列,得到具有不同結構的碳化硅單晶。
表1為幾種常見的碳化矽單晶結構及性能指標。從表中可以看出,原子排列方式的不同,不僅僅體現在晶體結構和類型上,其物理性質,如載子遷移率、帶隙、擊穿電壓等都存在著較大差異,這些差異性也使得不同晶體碳化矽材料製備得到的半導體器件,具有各自的固有特徵,利用這一特性,可製作碳化矽不同多型,晶格完全匹配的異質復合結構,得到性能更為優異的半導體器件。
2 碳化矽晶體生長的重點及難點介紹
碳化矽晶型的多樣性也是獲取單一晶型的難點之一。製作高壓大容量碳化矽功率半導體器件,要求晶體材料所具有的大直徑、應力應變小、位錯缺陷少,晶型單一等品質,就必須著手解決異晶型夾雜以及晶型間相互轉化的問題。異晶型夾雜是指生長出的晶體,具有多種晶型結構,其問題主要咎於生長條件及熱動力學條件等的限制,但迄今為止尚未找到一種合適的生長機制來闡述該種現象,仍需要科研工作者的進一步探索。多型體相互間的轉化,則是指晶體類型可以在一定條件下相互轉化,如圖2所示:
T>1400℃,2H- 碳化矽可以完全轉化為3C-碳化矽
T在1800~2400 ℃的溫度範圍內3C-碳化矽將轉化為6H-碳化矽
T>2000℃,4H、15R又可向6H-碳化矽轉化
T>2500℃高壓條件下,6H-碳化矽可向3C-碳化矽逆轉化
傳統的第一、二代半導體矽、砷化鎵的製備均是採用液相生長法,其特點是比較容易控制,生長過程簡單,生長晶體的純度和速度較高,是生長晶體時優先選用的方法。但碳化硅材料晶體生長的特殊性,使得液相生長得到單晶碳化硅的條件極為苛刻[2]。如圖3為矽-碳系統相圖,可以看出,當 T>2830 ℃,才可以得到熔融態碳化矽,而在1412~2830 ℃,碳在矽中的溶解度僅為0.01%~19%,碳和矽化學計量比嚴重失衡,碳矽比不能按照1:1的比例排序,難以得到單晶碳化矽材料。
目前主流製備碳化矽單晶的方法為物理氣相傳輸法(PVT法),其基本長晶原理如圖4所示,將粉末狀碳化矽料源置於石墨坩堝底部,通過感應線圈利用集膚效應加熱坩堝,達到一定溫度後料源分解為碳化二矽、矽、二碳化矽等氣體,自由揮發到坩堝頂部的晶種區域,經過一系列化學反應後再次生成碳化矽,並經由一定的軸向及徑向溫度梯度在晶種表面結晶,得到具有一定結構的單晶碳化矽。
目前制約著碳化硅晶體品質的關鍵指標主要有:碳化矽粉料品質、晶種的黏結、溫場的設計和保溫材料的選擇,晶體生長技術。其中每一項指標影響著最終碳化矽晶體的成品率和晶體品質。碳化矽粉料的製備多採用改進高溫自蔓延法,在高溫條件下高純碳和高純矽混合加熱,並清洗除雜後得到高純碳化矽粉,合成工序的選擇、碳矽粉的顆粒度降決定著最終得到碳化矽粉料的顆粒度、純度。晶種的黏結要確保和石墨鍋蓋之間沒有貼合緊密,沒有縫隙,微通道等,否者將會在晶體生長的過程中影響晶種表面的溫場分布,影響晶體品質。溫場的設計要確保溫場分布的均勻性,在加熱的過程中使粉料受熱均勻,揮發氣氛能夠在坩堝中平穩昇華,保溫材料的選擇是確保溫場穩定的關鍵因素之一,也是用來調節晶體生長時徑向和縱向溫度梯度的必要手段。晶體生長工藝的選擇需和晶體生長爐匹配,由於目前碳化矽晶體生長還未成熟,國際也沒有統一的標準,各研究機構通常都是自行設計晶體爐,同時,由於碳化矽晶體長晶的特殊性,晶體生長的過程中各參數難以實時掌控,所以晶體爐長晶需要根據經驗推測。
3 碳化矽材料的發展前景分析
碳化矽材料的蓬勃發展,其應用領域也越來越廣闊,電源是功率器件市場最大的一個應用領域。電源功率的不斷增大,對於其所用的PFC(功率因數校正)電路及功率變換器提出了更高要求,如要求其轉換效率更高、體積更小、重量更輕等。這些新要求為碳化矽電力電子器件的發展提供了契機。
在全球大力提倡利用綠色環保可再生能源,光伏發電、水力發電、風力發電獲得了迅速發展。不過,當前矽基電力電子器件功率損耗大、效率較低,與之相比,碳化矽功率器件具有體積小、頻率高、效率高、能耗低、可靠性高、穩定性好等優勢,不但有益於清潔能源的利用,而且有益於電網的安全和穩定。電網中的高壓直流輸電、柔性輸電技術、負荷側的電機變頻控制等方面對功率器件也形成了大量的需求,碳化矽電力電子器件可以用來升級供電電網,這些器件可以優化電力分配系統,使電網的效率更高、切換更快,特別是遠距離輸電線路。新能源汽車的廣泛使用可極大地降低環境污染,但,重量、體積和成本是制約其發展的關鍵因素,通過使用碳化矽電力電子器件,在減小尺寸、重量和成本的同時,還可改善系統的效率。碳化矽器件在軌道交通和智能家居等領域也表現突出[3]。可以看出,技術升級,產品更新換代,需求的不斷升級,都為碳化硅產業的發展提供強勁動力。
根據Yolo公司統計,2017年4吋碳化矽晶圓市場接近10萬片;6吋碳化矽晶圓供貨約1.5萬片;到2020年,4吋碳化矽晶圓的市場需求保持在10萬片左右,單價將降低25%;6吋碳化硅晶圓的市場需求將超過8萬片。預計2025年前,4吋碳化矽晶圓的單價每年下降10%左右,市場規模逐步從10萬片市場減少到8萬片,6吋晶圓將從8萬片增長到20萬片;預計2030年前4吋晶圓會退出市場,6吋晶圓將增長至40萬片。